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河北甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成河北甲酸甲酯;(2)河北甲酸甲酯水解生成河北甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、 Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。 在新技术路线开发方面,其主要研发路线有: (1)河北甲酸前体-河北甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制河北甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制河北甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成河北甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,河北甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g河北甲酸/L·h, 该法已进行了实验室实验和中试。 (3)CO2直接加氢制取河北甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成河北甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有 较长的距离,仍然处于基础探索阶段。
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